הקדמה תחמוצות חנקן NO x הם מזהמי אוויר בלתי רצויה שכן הם רעילים מאוד הם אחת הסיבות העיקריות להופעתו של גשם חומצי ו ערפיח. לכן הסרת NO x מגזי פסולת אחרת היא הבעיה המרכזית בתעשייה המודרנית. אחת הטכניקות מיושמים באופן נרחב ביותר עבור deNO x הוא הפחתה קטליטית סלקטיבית (SCR). מספר ידיעות [1-8] הראו כי פחמן חד חמצני, אמוניה פחמימנים יכול לשמש reductants. הפחתה קטליטית סלקטיבית של NO x עם פחמימנים נחקרה על מגוון רחב של זרזים, כי הם החליפו יון המתכת זאוליטים כגון Cu/ZSM-5 [9, 10], Co/ZSM-5, שותף / Fer, Fe / ZSM -5, Pt/ZSM-5, Co-Pt/ZSM-5 [11,12], מתכת תחמוצת מתכת נתמך זרזים [13-16], perovskite מסוג תחמוצות (כמו 3 LaAlO, SrSnO 3, CaTiO 3) [17], ספינל מסוג תחמוצות (כמו NiGa 2 O 4, ACR 2 O 4 (א = Cu, Mg, Co, Mn), CoMn 2 O 4, AFE 2 O 4 (א = Cu, Co, Ni)) [18, 19]. רוב הזרזים הוכנו על ידי חילוף יונים רטובות, הספגה רטוב, שיתוף המשקעים סול ג'ל שיטות. רבים מעורבים זרזים תחמוצת יכול להיות מסונתז בטמפרטורות נמוכות בהרבה בשיטה סול ג'ל מאשר בשיטה הקונבנציונלית קרמיקה, הם היו גם הטוהר גבוהה יותר מאשר לפי שיטת שיתוף המשקעים פעילות גבוהה. במחקר זה, הכנו פחם 2 O 4 ו NiAl 2 O 4 spinels בשיטת ג'ל ציטרט. הדגימות מוכן התאפיינו עקיפה רנטגן (XRD), טמפרטורה מתוכנתים desorption (TPD), טמפרטורת מתוכנתים הפחתה (TPR) וחנקן ספיחה ומוערכת להפחתת NO x עם n-הקסאן. נסיוני זרז הכנה חומצה ציטרית נוספה מימית הפתרון מעורבת של חנקות מתכת ביחס הרצוי כך טוחנת יחס של חומצת לימון על המתכת להיות 0.6, 0.7 ו - 0.8. הפתרונות היו מעורבים מימית התאדו עם ערבוב רצוף, תוך הוספת אמוניה מימית להתאמת pH מתאים הסופי עד הפתרון הוסב ג'ל. הג'ל היה מיובש על 80 מעלות צלסיוס בין לילה, הועבר xerogel, ואחריו שריפת ב 550, 700, 800 מעלות צלזיוס במשך 4 שעות למערכת פחם 550, 700, 800, 850 ו - 900 מעלות צלסיוס במשך 4 שעות עבור מערכת NiAl. זרז אפיון רנטגן diffractograms של דגימות אלה נרשמו על diffractometer (סימנס דגם D-5005) עם Cu K קרינה, סריקה 15-70 o באמצעות צעד סריקה של 0.03 o עם הזמן צעד של 1.0 ש ' H 2 ניסויים הפחתה בוצעו על ידי מנגנון TPR (Autochem II 2920, ארה"ב), מצויד TCD. מדגם A (0.07-0.09 g) היה pretreated בזרימה של 5% O 2 / הוא ב 500 מעלות צלזיוס במשך 1 שעה ולאחר מכן מקורר לטמפרטורת החדר. לבסוף ירידה של המדגם בוצע תזרים H 2 / אר (10.4%) של 40ml/min מ בטמפרטורת החדר עד 1000 מעלות צלסיוס עם הרמפה של 10 o C / min. מנגנון TPR אותו שימש CO-TPD ניסויים. כל ניסוי היה התחיל עם טיפול טרום המדגם זרז של 0.08-0.1 גר ב -10.2% O 2 / הוא ב 500 מעלות צלסיוס למשך 2 ח לאחר מכן, המדגם היה התקרר לטמפרטורת החדר, שבה זרימת הגז עם CO 10.2% בשנת הוא חלף על פני הזרז עד הרוויה של פני השטח זרז הושג. ואז המדגם היה מטוהר בזרימת הוא עבור 60 דקות להסיר את כל המינים physisorbed. לבסוף, TPD בוצע טהור הוא בקצב חימום של 5 o C / min. משטח בית באזור, חלוקת גודל הנקבוביות נפח הנקבוביות של זרזים מוכן נקבעו מתוך N 2 איזותרמות נמדד ב -196 מעלות צלסיוס באמצעות מנתח micropore (ASAP 2010, ארה"ב). NO עם הפחתת x n-הקסאן פעילות קטליטית נבחנה מערכת הכור זרימה קבועה המורכבת הכור צינור אנכי קוורץ (קוטר פנימי 3mm), הזרז של 0.05 גרם קבוע על ידי צמר קוורץ. לפני התגובה, המדגם היה pretreated עם טהור זורם O 2 ב 500 מעלות צלזיוס במשך 1 שעה, להתקרר לטמפרטורת החדר ולבסוף טיהור בזרימת 2 N. הפחתה NO x בוצע על ידי האכלה תערובת גז המכיל 1000 NO לדקה, 50 עמודים לדקה NO 2, 6000 עמודים לדקה n-הקסאן, 5% O 2 ו-N 2 כגז המוביל. n-הקסאן הוצג על ידי העברת חלק מן הגז המוביל אל saturator. שיעור סך זרימת הגז היה 70 mL / min, המתאים GHSV החלל מהירות של 84,925 ש -1. ריכוז NO x של מפרצון גז תערובת מוצא נמדד באמצעות חיישן Quintox (בריטניה). תוצאות דיון כינונה של Spinels הוכן איורים 1 ו -2 להראות את דיאגרמות XRD של דגימות xerogel של מערכת קול עם יחס טוחנת שונים של חומצת לימון על שריפת מתכות בטמפרטורות. מתוך הדיאגרמה XRD של xerogel עם יחס טוחנת של חומצת לימון כדי המתכות של 0.6, calcined ב 550oC שמוצג באיור 1a, ברור כי כל הפסגות עקיפה של CoAl2O4 ספינל נכחו, בכל זאת כמה פסגות עקיפה חלש המתאים למגוון של Al2O3 לבין פסגות חלש כמה COO נצפו גם. על ידי הגדלת הטמפרטורה עד 700oC דפוס XRD ב 1b איור מראה כי רק מספר פסגות עקיפה של Al2O3 נמצאו ב 800oC (איור 2 ג) המערכת הפכה שלב CoAl2O4 יחיד ספינל. ואז כתוצאה שיפור של יחס טוחנת של חומצת לימון על מתכות עד 0.7 (איור 2) יחיד שלב CoAl2O4 הושג ב of700oC טמפרטורה נמוכה יותר. בשלב זה מגובשת אפילו יותר CoAl2O4 לעיל, שנוצר כאשר xerogel עם יחס של 0.6 טוחנת היה calcined ב 800oC. ברור ניסויים אלה להוכיח חומצת לימון להיות סוכן חשוב להכנת ג'ל וגשר לקישור קטיונים מתכת כדי ליצור מורכבות ציטרט. לכן המרחק diffusive של קטיונים מתכת בתגובה מצב מוצק צומצם וגרם יחסית יורדת הטמפרטורה שריפת הדרושים להיווצרות ספינל. (א) Xerogel של המערכת פחם (0.6-550 ° C) 
(ב) Xerogel של המערכת פחם (0.6-700 ° C) 
| באיור 1. דפוסים XRD של xerogels של המערכת פחם, calcined עבור 4 שעות ב (א) 550 ° C, (ב) 700 ° C עם יחס של 0.6 טוחנת. | (ג) Xerogel של המערכת פחם (0.6-800 ° C) (ד) Xerogel של המערכת פחם (0.7-700 ° C) | איור 2. דפוסים XRD של xerogels של המערכת פחם, calcined עבור 4 שעות ב (ג) 800 ° C עם יחס טוחנת של 0.6 ו - (ד) 700 ° C עם יחס של 0.7 טוחנת. |
היווצרות NiAl ספינל 2 O 4 עם טמפרטורה שריפת הגדלת חומצה: יחס מתכת טוחנת ניתנת גם מאויר באיורים 3 ו -4. התרשים XRD של xerogel עם יחס של 0.6 טוחנת, calcined ב 550 ° C (איור 3 א) מראה את היווצרות ראשונית של ספינל NiAl 2 O 4 כפי שניתן לראות את המראה של פסגות כמה עקיפה חלש של NiAl 2 O 4. באופן כללי בכל מצב זה מערכת מורכבת בעיקר משתי תחמוצות: NIO, Al 2 O 3. ככל שהטמפרטורה עולה עד 700 מעלות צלזיוס שמוצג באיור 3 ב הסריג הגבישי לא היה מפותח במידה ניכרת. עם זאת, עם עלייה בשיעור טוחנת של חומצת לימון על הטמפרטורה שריפת מתכות, דפוס XRD של xerogel עם יחס טוחנת של 0.7 וטמפרטורה שריפת 800 ° C (איור 4 ג') עולה כי המערכת היתה מגובשת יותר טוב, אבל פסגות עקיפה חלש של NIO נכחו גם. עם טמפרטורה שריפת 850 ° C (איור 4d) המערכת היתה כמעט ללא שינוי, כך חומצה: יחס מתכת טוחנת וטמפרטורה שריפת עלו בהתמדה שיעור diffusive הגוברת של קטיונים מתכת בתגובה מצב מוצק. Xerogel עם יחס של 0.8 טוחנת, calcined ב 900 ° C כמו שנצפה 4E איור הקים את ספינל, שהייתה הרבה יותר מגובשת, פסגות עקיפה של 2 O 4 NiAl הפכה חדה מאוד, אבל זכר NIO נשאר בשלב . (א) Xerogel של מערכת NiAl (0.6-550 ° C) 
(ב) Xerogel של מערכת NiAl (0.6-700 ° C) 
| איור 3. דפוסים XRD של xerogels של מערכת NiAl, calcined עבור 4 שעות ב (א) 550 ° C, (ב) 700 ° C עם יחס של 0.6 טוחנת. | (ג) Xerogel של מערכת NiAl (0.7-800 ° C) 
| (ד) Xerogel של מערכת NiAl (0.7-850 ° C) 
| (ה) Xerogel של מערכת NiAl (0.8-900 ° C) 
| איור 4. דפוסים XRD של xerogels של מערכת NiAl, calcined עבור 4 שעות ב (ג) 800 ° C, (ד) 850 ° C עם יחס טוחנת של 0.7 ו - (ה) 900 ° C עם יחס של 0.8 טוחנת. |
H 2-TPR של זרזים הוכן H 2-TPR פרופיל של 0.8-900 ° C NiAl 2 O 4 מציג ספינל בתוך ציור 5a, קיימת הפחתה שיא קטן רחב עם מקסימום ב 470 ° C ועוד אחד בעוצמה חזקה מרוכז ב 790 ° C. הניסויים הצביעו על כך טהור NIO יכול להיות מופחת של כ 400 ° C [21]. לכן השיא קטנה 470 ° C בפרופיל TPR של ספינל NiAl מייצג את הפחתת כמות קטנה של NIO, אשר מצרפי על פני זרז כמו טומאה. הסיבה העיקרית השיא בטמפרטורה גבוהה טמון באינטראקציה בין NIO מצטברים את פני השטח של הסריג הגבישי [21]. השיא השני בטמפרטורה גבוהה ניתן להקצות הפחתה של Ni 2 + יונים בסריג של ספינל. הוא גילה כי Ni 2 + יונים שולבו הסריג הגבישי היו יותר קשה להיות מופחת מ NIO [20]. צריכת מימן במהלך לצמצום NiAl 2 O 4 ספינל מציג גם בטבלה 1. בהתבסס על הנתונים המפורטים להלן, חישבנו כי כ 97.6% של Ni 2 + יונים הסריג יכול להיות מופחת ל Ni 0 ב 790 ° C. תרשים 5b מראה על 0.7-700 ° C פחם 2 O 4 ספינל יש אחד השיא העיקרי מרוכז ב 870 ° C. זה שיא לייחס ירידה של Co 2 + יונים בסריג, למעט שיא קטן ב 540 ° C עקב צמצום הטומאה. הסבר זה לגמרי מסכים עם אלה של Arnoldy et al. [22]. עם זאת, טומאה נראה כי כמות קטנה של COO או Co 3 O 4, הנמצא על פני השטח של ספינל פחם 2 4 O זה היה כמעט בלתי נראה על ידי XRD. Arnoldy et al. הראו גם כי COO יחיד Co 3 O 4 יכול להיות מופחת ב 337 ° C ו - 317 ° C בהתאמה [22]. כלומר, תחמוצת קובלט על פני השטח של ספינל הכינו היה קשה יותר להיות מופחת מאשר תחמוצת יחיד בשל יחסי הגומלין בין תחמוצת קובלט את פני השטח של ספינל. מנתוני לוח 1 נמצא כי כל קו 2 + יונים הסריג יכול להיות מופחת ל COO ב 870 ° C. | איור 5 H - 2. פרופילים של TPR (א) 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 (ב) 0.7-700 פחם 2 O 4 spinels. |
טבלה 1. מימן הצריכה של TPR 0.8-900 NiAl 2 O 4 ו 0.7-700 פחם 2 O 4 | | Peak1 | Peak 2 | שיא 1 | Peak 2 | שיא 1 | Peak2 | | NiAl 2 O 4 | 470 | 790 | 10.396 | 123.725 | 0.464 | 5.5234 | 5.9875 | פחם 2 O 4 | 540 | 870 | 11.024 | 126.789 | 0.492 | 5.665 | 6.157 |
מכאן הוא הגיע למסקנה כי TPR היא שיטה רגישה לאפיין תכונות פני השטח של זרז. , פריקות האינטראקציה בין שלבים גם טוהר זרז ניתן להעריך לפי שיטת TPR. כאשר הנתונים TPR לעיל הוא ציין כי 0.8-900 o C NiAl 2 O 4, כמו גם 0.7-700 o C פחם 2 O 4 הוא מגובשת היטב. רוב Ni 2 + ו - Co 2 + יונים להיכנס הסריג ספינל, בכל זאת יש כמות קטנה של יונים אלה הקיימים מסוג תחמוצת, הממוקם על פני השטח של spinels כמו טומאה. תוצאות TPR מסכימים עם תוצאות מעל XRD, המאשר crystallinity הגבוהה של spinels מוכן, השיטה TPR יתר על כן נראה יותר רגישה XRD עקב זיהוי של רכיבים עקבות. CO-TPD של הוכן זרזים איור 6 מציג CO-TPD הפרופילים של שני זרזים, אשר דומים. דפוס TPD של NiAl ספינל (איור 6 א) המאופיינת שתי פסגות desorption, אחד בעוצמה חזקה ב 89 o C ואת השיא השני קטן הממוקם 640 o C. זה אומר, CO ספיחה על מדגם 0.8-900 C o NiAl מתרחשת על שתי הקבוצות האתר adsorptive. הקבוצה הראשונה נותן את שיא חזק החל 70-300 מעלות צלסיוס, אשר מינים על פני הזרז. השני הוא מאפיין של מולקולות CO חזק adsorbed כימית. 
| איור 6. CO-TPD של פרופילים (א) 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 (ב) 0.7-700 o C פחם 2 O 4 spinels. |
הפרופיל TPD פחם ספינל (איור 6 ב) מורכב משלוש פסגות desorption, הראשון בעוצמה חזקה ב 96 o C ו שתי פסגות בעוצמה בינונית, כמו גם, אחד על 310 מעלות צלסיוס, והשני ב 660 מעלות צלסיוס, אבל השיא desorption ב 310 מעלות צלסיוס אינה נפתרת גם ב 96 o C. עם שיא הטמפרטורה הנמוכה לפיכך 0.7-700 o C פחם 2 O 4 הראה שלוש קבוצות באתר adsorptive, הראשון מיוחס קבוצה חלשה אתר adsorptive, השנייה הבינוני השלישי החזק. הנתונים מראים טבלה 2 כי כמות CO chemisorbed על NiAl ספינל 2 O 4 הוא הרבה יותר מאשר על פחם 2 O 4 ספינל, במיוחד באתרים adsorptive חלשה, המקביל ל הטמפרטורות desorption נמוך ב 89 o C ו - 96 מעלות צלסיוס בהתאמה את כמות CO adsorbed על NiAl 2 O 4 ספינל הוא שלוש פעמים באותה מידה בצד השני. ההבדל עשוי להיות קשור האלקטרון תצורות שונות של ניקל וקובלט ב spinels או מדינות גיאומטריה שונה מאתרי adsorptive על spinels NiAl ופחם. טבלה 2. Chemisorption של חד תחמוצת הפחמן על 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 ו 0.7-700 o C פחם 2 O 4. | | Peak1 | Peak 2 | שיא 3 | שיא 1 | Peak 2 | שיא 3 | | NiAl 2 O 4 | 89 מעלות צלסיוס | - | 640 מעלות צלסיוס | 1.745 | - | 0.234 | 0.088 | פחם 2 O 4 | 96 מעלות צלסיוס | 310 מעלות צלסיוס | 660 מעלות צלסיוס | 0.540 | 0.244 | 0.346 | 0.050 |
על מנת לחקור את פני השטח של המדינה spinels אלה מדדנו חנקן ספיחה שלה איזותרמות. הנתונים ותוצאות שנמדדות איזותרמות הם באיור 7 ו המפורטים בטבלה 3. 
| איור 7. N 2 איזותרמות ספיחה עבור (א) 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 (ב) 0.7-700 o פחם C 2 O 4 spinels. |
לוח 3. מאפייני 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 ו 0.7-700 o C פחם 2 O 4 spinels. | 0.8-900 NiAl | 48 | 6.1 | 0.099 | 0.7-700 פחם | 38 | 14.8 | 0.147 |
גם לוח 3 מסכם את פני השטח BET באזור, את גודל הנקבוביות ואת נפח הנקבוביות של דגימות אלה. הוא ראה כי פני השטח BET שטח של ספינל NiAl הוא גדול יותר מזה של פחם ספינל, גודל הנקבוביות ואת נפח הנקבוביות הראשונים הם צרה יותר מזו של השנייה. 2 N איזותרמות ספיחה להציג זרזים הן בהווה לולאות hysteresis, כך זרזים הם mesoporous. מתוצאות מצאנו כי השטח BET שטח של ספינל NiAl הוא מעט גדול יותר מזה של ספינל פחם, אך את כמות chemisorption CO על ספינל NiAl בטמפרטורה נמוכה פי שלושה ככל מאידך. זה מצביע על כך את ההבדל בין תכונות adsorptive spinels אלה חייבים להיות קשורים אלקטרון תצורות שונות של ניקל וקובלט בסריג הגבישי. סלקטיבי הפחתת NO x עם n-הקסאן כמו reductant איור 8 א מראה את התוצאות להפחתה סלקטיבית של NO x על 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 ספינל, טמפרטורת התגובה משתנה 100-350 o C. הנתונים על עקומת עולה כי הזרז נראה גבוה מאוד פעיל בטמפרטורות נמוכות, בטמפרטורה נמוכה ככל 100 מעלות צלסיוס המרה של NO x היה כ 94%.  | איור 8. המרה NO x ב (א) 0.8-900 o C NiAl 2 O 4 (ב) 0.7-700 o C spinels. |
הפחתה סלקטיבית של NO x על 0.7-700 o פחם C 2 O 4 בוצע עם טמפרטורת התגובה בין 100-450 o C. 8b איור מראה שום המרה x כפונקציה של הטמפרטורה תגובה. על ידי הגדלת הטמפרטורה תגובה NO המרה x מגדיל להגיע הערך המקסימלי של 99% על כ 300 מעלות צלסיוס ומעל 350 מעלות צלסיוס זה מפחית באופן דרסטי. הוא ראה גם באיור 8 כי הירידה קטליטית סלקטיבית של NO x עם n-הקסאן (n-הקסאן-SCR) מתרחשת בעיקר בטווח טמפרטורה נמוכה של 100-350 o C. אז האתרים adsorptive חלש ניתן אתרי פעיל קטליטי עבור n-הקסאן-SCR על spinels אלה, משום בטמפרטורות נמוכות מספר האתרים adsorptive חלש על ספינל NiAl פי שלושה פחות על ספינל פחם, באותו זמן NO המרה x בטווח של 100-200 מעלות צלזיוס מעל NiAl ספינל הוא פעמיים או שלוש (ראו תרשימים 8a 8b ו). מעל 200 מעלות צלסיוס NO x המרה על ירידות ספינל NiAl, אבל הרף עולה על ספינל פחם, אשר ככל הנראה בשל קיומם של אתרי adsorptive בינוני (ב 310 מעלות צלסיוס) על ספינל פחם. ככל שאנו יודעים מבוסס על מנגנון של HC-SCR להפחתת סלקטיבית של NO x הוא שיזם ספיחה של פחמימנים ו / או NO, ויוצרים קומפלקס ביניים על פני זרז [17]. אז במקרה זה פעילות קטליטית עבור SCR של NO x מקרוב הקשורים מאפיין adsorptive של זרז אפשרי לחלוטין. בנוסף איור 8 א מראה כי ספינל NiAl יש את החלון הפעיל הטמפרטורה באזור בטמפרטורה נמוכה, החל עד 100-200 o C. זהו יתרון במיוחד כדי להכין את ספינל NiAl, לעומת אחר זרזים SCR של NO x כגון מתכת יון החליפו זאוליטים, Pt / Al 2 O 3, וכו ' זוהי גם המטרה הטכנולוגיה שבו החוקרים מתמקדים לפתור NO חיסול x מצינור הפליטה של מנועי דיזל, כמו גם מקורות פסולת תעשייתית. התוצאות הנ"ל של מאפייני קטליטי הם ראשוניים, אך למשוך עניין רב, במיוחד NiAl 2 O 4 ספינל נראה זרז מבטיח פוטנציאל בשל חלון פעיל טמפרטורה נמוכה שלה. מסקנה פחם 2 O 4 ו NiAl 2 O 4 spinels הוכנו בהצלחה יחסית בטמפרטורות נמוכות בשיטת ג'ל ציטרט. תוצאות XRD ו TPR מאשרים כי spinels מוכן להיות crystallinity גבוהה וזיהומים עקבות. n-הקסאן-SCR של NO x מבצע בטמפרטורה נמוכה במשך spinels מוכן. Chemisorption ולבדוק תוצאות פעילות מתאימות ספינל NiAl על המרה x NO גבוהה בטמפרטורות נמוכות יותר מאשר ספינל פחם שיש מספר גדול יותר של אתרי adsorptive חלש לעומת השני. עם זאת, פני שטח של BET הראשונה אינה בתוקף שונה מזו של האחרון. אז ההבדל בין שתי התכונות adsorptive spinels יכול להיות בגלל תצורות שונות של אלקטרון ניקל וקובלט ב spinels אלה. תודות המחברים מודים לפרופ 'נגוין הוו פו מהמחלקה קטליזה של פני השטח, המכון לכימיה, המרכז הארצי למדע וטכנולוגיה של ויאטנם לתמיכה בניסוי ודיונים יקר. הפניות 1. ג"ו בלונדון ו-AT בל, "A Study אינפרא אדום קינטי סימולטני של צמצום של תחמוצת החנקן על ידי פחמן חד חמצני על אוקסיד נחושת", ג'יי Catal., 31 (1973) 96-109. 2. ט Chafik, DI Kondarides ו XE Verykios, "הפחתת קטליטי של NO על ידי CO מעל רודיום זרזים", ג'Catal, 190 (2000) 446 -. 459. 3. ח Niiyama, ק Murata וא Echigoya, "את מנגנון התגובה של תחמוצות חנקן עם אמוניה על Cr 2 O 3-Al 2 O 3 ו - Cr 2 O 3 זרזים", ג'Catal., 48 (1977) 201-208. 4. ס Bröer וט האמר, "הפחתת קטליטית סלקטיבית של תחמוצות חנקן על ידי שילוב פלזמה Non-תרמי V 2 O 5-WO 3 / 2 טיו Catalyst", Appl. Catal. ב ': Envir, 28 (2000) 101-111.. 5. FC Meunier, JP ברין, ו 'Zuzaniuk, מ' אולסון ו JRH רוס, "היבטים מכניסטית של צמצום סלקטיבי של NO על ידי propene מעל זרזים אלומיניום כסוף אלומינה", ג'Catal., 187 (1999) 493-505. 6. ג'יי בלאנקו, פ אווילה, ס 'סוארז, JA מרטין ג קנאפ, "אלומינה זרזים טיטניה מונוליטי בהתבסס על הפחתת טמפרטורה נמוכה קטליטי סלקטיבי של תחמוצות חנקן", Appl. Catal. ב ': Envir, 28 (2000) 235-244.. 7. X. וואנג, HY חן W. MH. Sachtler, "הפחתת קטליטי של NO x על ידי פחמימנים מעל Co/ZSM-5 זרזים הוכן עם שיטות שונות", Appl. Catal. ב ': Envir, 26 (2000) L227-L239.. 8. ק Hadjiivanov, V. Avreyska, G. Tzvetkov, פ Stefanov, Chupin ג, ג Mirodatos ו-TS. Marinova, "הפחתת קטליטית סלקטיבית של NO x מתאן על ידי Co / ZrO 2 זרזים", גלוש. Interf. אנאלי., 32 (2001) 175-178. 9. ק Hadjiivanov, ד Klissurski, G. Ramis וג' Busca "Fourier Transform מחקר IR של NO x ספיחה על CuZSM-5 DeNO x Catalyst", Appl. Catal. ב ': Envir, 7 (1996) 252.. 10. מ Guyon, VL צ'אנו, פ ז'ילו, ה קסלר וג' פראדו, "מחקר ניסיוני של גיבוש תגובת ביניים במהלך התגובה NOx Lean על CuZSM-5 ", Appl. Catal. ב ': Envir, 8 (1996) 183 - 196.. 11. AV Salker וו Weisweiler, "התנהגות קטליטי של Catalyst בסיס מתכת ZSM 5-עבור הפחתת NO x עם NH 3 ב Conditons יבש ולח", Appl. Catal. : אלוף, 203 (2000) 221. 12. NW צביעות ו IOY ליו, "מנגנון של הפחתת סלקטיבי של תחמוצות חנקן על ידי פחמימנים על זרזים זאוליט", Catal. כיום, 63 (2000) 133 - 146. 13. KI שימיזו, א Satsuma וט האטורי, "ביצועים קטליטי של Ag-Al 2 O 3 זרזים להפחתה קטליטית סלקטיבית של NO על ידי גבוהה פחמימנים ", Appl. Catal. ב ': Envir, 25 (2000) 239-247.. 14. א Seker וא Gulari, "פעילות N 2 הסלקטיביות של סול ג'ל הוכן זרזים Pt / אלומינה עבור הפחתת x NO סלקטיבי", ג'Catal., 194 (2000), 3-13. 15. ט Maunula, ג'וה 'Ahola חמאדה, "מנגנון התגובה קינטיקה של NO x propene על ידי COO x / זרזים אלומינה בתנאים רזה", Appl. Catal. B Environ, 26 (2000) 173 -. 192. 16. ל Lietti, י 'נובה, G. Ramis, LD אקווה, G. Busca, א Giamello, פ ו פ Forzatti Bregani, "אפיון תגובתיות של V 2 O 5-Moo 3 / 2 טיו De-NO x SCR זרזים ", ג'Catal., 187 (1999) 419 - 534. 17. א פריץ ו 'פיטשון, "את המצב הנוכחי של המחקר על רכב Lean NO Catalyst x", Appl. Catal. ב ': Envir, 13 (1997) 1-25.. 18. ל חן, ט Horiuchi וט 'מורי, "הפחתת קטליטי של NO על תערובת מנגנון NiGa 2 O 4 ספינל עם אוקסיד Maganese: השפעת שיטת ההכנה Catalyst", Appl. Catal. אלוף, 209 (2001) 97-105. 19. WF, Shangguan, י 'וש' Teraoka קאגאווה, "הסרת קטליטי סימולטני של NO x וחלקיקים דיזל פיח מעל משולשת AB 2 O 4 ספינל-Type תחמוצות", Appl Catal.B: Environ, 8 (1996) 217-227. . 20. וו שאן, מ 'לואו, פ יינג, וו שן C. לי, "נכס הפחתת פעילות קטליטית של Ce 1-x ני x O 2 זרזים אוקסיד מעורב עבור חמצון CH 4", Appl. Catal. : אלוף, 246 (2003) 1-9. 21. X. ג'אנג, ליו ג', י 'ג'ינג שיה י', "השפעות על התנהגות תמיכה קטליטי של NIO / Al 2 O 3 עבור dehydrogenation חמצוני של אתאן כדי אתילן", Appl. Catal. : אלוף, 240 (2003) 143 - 150. 22. פ Arnoldy ו JA Moulijn, "הפחתת טמפרטורה מתוכנתת של COO / אל קטליזה 2 3 O", ג'יי Catal., 93 (1985) 38-51. פרטי התקשרות |